当新车发生自燃时，车主可以按照以下步骤进行理赔：
及时报警
联系消防部门，获取火灾原因认定书，以证明车辆自燃非车主原因造成。
收集证明材料
准备必要的文件，如保险单、行车执照、购车原始发票、车辆购置附加费凭证、车钥匙等。
通知保险公司
在事故发生后48小时内通知保险公司，并提供相关证明材料。
了解保险条款
阅读保险合同，了解自燃险的赔偿范围和条件，包括绝对免赔率和赔偿限额。
选择索赔途径
有两个主要选择：向保险公司索赔或向厂家索赔。
保险公司通常赔偿裸车损失，扣除绝对免赔率后按实际损失赔付。
厂家索赔可能需要更多协商，但可能包括车辆修理或更换。
协商与诉讼
与保险公司或厂家协商赔偿事宜。
如果协商不成，可以考虑通过法律途径解决。
注意时效
注意保险合同中的时效要求，确保在规定时限内完成理赔流程。
请确保遵循以上步骤，并注意查看保险合同的具体条款，以便正确进行理赔。